Hola, no puedes utilizar la misma clase de mensaje (en este caso NEU) para dos medios de envío distintos (5: mail a proveedor y 1 impresión).
Debes crear otra clase de mensaje, copia del NEU, y a este nuevo mensaje le indicas el modo de envío 1.
Ademas te recomiendo que para que no vayas a la transacción ME9F e imprimas desde ésta la orden de compra, cuando crees el mensaje por dato maestro, transacción MN04, en el campo evento le indicas "4" enviar inmediatamente (al grabar la aplicación), y así te evitas el imprimir la orden por la ME9F. Lo mismo puedes hacer para el envío del mail al proveedor.
Saludos
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